磁致伸縮起重要作用,全自動氮吹儀不存在磁晶各向異性,則無線性磁致伸縮;但磁晶各向異 性阻礙了疇內磁化方向的轉動,難以飽和磁化,實用困難,目前的解決方法是將 磁晶各向異性常數反號的兩種材料組合形成贗二元多晶化合物,如RE(Tb、 Sm)1xRE′(Ho、Dy)xFe2,Tb1xDyxFe2(0.68≤x≤0.73)和Tb1xyDyxHoyFe2 等, 可大大降低磁晶各向異性常數。稀土超磁致伸縮材料REF的晶體結構為立方 2 晶系,屬MgCu結構的Laves相化合物。稀土原子與鐵原子點陣穿插而成,鐵原 2 子位于一系列四面體頂點,稀土離子則采取與金剛石立方結構硅鍺相同的立方 排列方式,每個稀土原子由4個配位的等距離的稀土原子和12個與其距離略近 的鐵原子。易疇化方向大部分在[1 111]面,而GdFe、DyFe、HoFe等少數在 222 [10 00]面。對于贗二元化合物Tb1xDy(Ho)xFe2,隨著x增加,發生[100]向 [1 111]轉變,且隨溫度降低發生轉變的
x變小。 四、稀土玻璃陶瓷材料 1.稀土氧化物工程陶瓷 稀土氧化物主要作為添加物改進陶瓷燒結性、顯微結構、致密度和相組成。 使產品能夠滿足不同的質量要求和性能要求。純稀土氧化物由于制造工藝、性 能和應用方面存在問題,實際很少應用。稀土陶瓷主要有兩種類型:稀土氧化物 與氮陶瓷,稀土氧化物與氧化鋯陶瓷。SiN陶瓷及其復合材料在高溫下強度 34 高、硬度高、蠕變小、抗氧化、耐腐蝕燒蝕、密度小,因而是在空間科學和軍事技術 等場合不可替代的重要材料。稀土氧化物能夠有效改善氮陶瓷性能,其機理在 于氮化硅多晶陶瓷的晶界狀態是決定其電、熱、力學性能的一個重要因素。但氮 化硅自身的結構特性,決定了純氮化硅陶瓷不能單靠固相燒結達到致密化,必須 第六講 稀土新材料451 加入燒結助劑才能燒結成致密材料,而稀土氧化物的加入可改善氮化硅的燒結 性,從而改善氮化硅陶瓷的使用性
能。 稀土氧化物與氧化鋯陶瓷是添加Y2O3、CeO、La2O于ZrO2相變增韌陶瓷 23 材料和固體電解質材料中形成的。ZrO具有三個晶相結構,1170℃之下為單 2 斜相,1170℃和2370℃之間為四方相,2370℃以上為立方相。當發生由四 方相向單斜相的馬氏體相變時有3%~5%的體積增加和8%的剪切應變,屬非 自發過程,而化學位轉變則為自發過程。因為在大多數情況下化學位轉變占主 導,變化為自發過程,導致氧化鋯陶瓷材料在室溫下產生龜裂,需加壓保持穩定。 加入稀土氧化物或堿土金屬氧化物可降低氧化鋯相變溫度,只需加較低壓力就 可穩定至室溫,成為穩定四方相。氧化鋯固體電解質材料的氧傳遞機理為空穴 導電機理,加入低價的稀土氧化物,為電荷平衡保持電中性,出現氧空位,形成螢 石結構固溶體,在晶格內氧空位大量存在,產生良好的氧離子導電性。稀土離子